Клемменсен менен Вольф Кишнердин кыскартылышынын негизги айырмасы Клемменсендин кыскаруусу кетондун же альдегиддердин алкандарга айланышын камтыйт, ал эми Вольф Кишнердин кыскаруусу карбонил топторунун метилен топторуна айланышын камтыйт.
Бул эки процесс тең функционалдык топторду азайтуу аркылуу бул конверсияларды ишке ашырат. Демек, бул процесстер реакциянын ийгиликтүү жүрүшү үчүн конкреттүү реакция шарттарын жана катализаторлорду талап кылат. Ар бир процесс үчүн реактивдер органикалык молекулалар болгондуктан, биз бул процесстерди органикалык синтез реакцияларында колдонобуз.
Clemmensen Reduction деген эмне?
Клемменсен калыбына келтирүү - бул кетонду же альдегиддерди алканга айландырган органикалык химиялык реакция. Бул реакция үчүн катализаторду колдонуу керек; ал туз кислотасы менен цинк (цинк менен эритмеленген сымап) амальгацияланган. Демек, цинк менен кошулган сымап реакцияга катышпайт. Ал реакция үчүн таза, активдүү бетти гана камсыз кылат. Процесстердин аты даниялык окумуштуу Эрик Кристиан Клемменсендин атынан коюлган.
01-сүрөт: Клемменсен кыскартуусунун жалпы теңдемеси
Бул процесс арыл-алкил кетондорду кыскартууда абдан натыйжалуу. Мындан тышкары, цинк металлын кыскартуу алифатикалык же циклдик кетондор менен алда канча натыйжалуу. Андан да маанилүүсү, бул реакциянын субстраты реакциянын күчтүү кислоталуу шарттарына реакциясыз болушу керек.
Вольф Кишнерди кыскартуу деген эмне?
Вольф Кишнердин калыбына келтирилиши – бул биз карбонил функционалдык тобун метилен тобуна айландыруу үчүн колдонгон органикалык химиялык реакция. Бул реакция эки окумуштуу Николай Киршнер менен Людвиг Вольфтун атынан аталып калган. Бул реакциянын негизги колдонулушу скопадульцик кислотасы В, аспидоспермин жана дисидиолид синтезинде.
02-сүрөт: Вольф Кишнердин кыскартуу реакциясы
Клемменсен редукциясынан айырмаланып, бул реакция абдан негизги шарттарды талап кылат. Ошондуктан, реакция процессинде биринчи кадам гидразинди кетон же альдегид субстраты менен конденсациялоо аркылуу гидразонду түзүү болуп саналат. Андан кийин, экинчи кадам катары, гидразонду алкоксиддик негиз менен протонациялоо керек. Андан кийин диимиддик анион пайда болгон кадам келет. Андан кийин бул анион кулап, N2 газды бөлүп чыгарат жана алкилдөөнүн пайда болушуна алып келет. Акыр-аягы, биз каалаган продуктуну алуу үчүн бул алкилдөө протонациялай алабыз.
Clemmensen жана Wolff Kishner Reduction ортосунда кандай айырма бар?
Клемменсен жана Вольф Кишнердин редукциясы ар кандай химиялык кошулмалардын органикалык синтезинде абдан маанилүү. Бирок, Клемменсен менен Вольф Кишнердин кыскартылышынын негизги айырмасы Клемменсендин кыскаруусу кетондун же альдегиддердин алкандарга айланышын камтыйт, ал эми Вольф Кишнердин кыскарышы карбонил топторунун метилен топторуна айланышын камтыйт. Мындан тышкары, биз Клемменсен калыбына келтирүү реакциясында катализаторду колдонобуз; ал бириктирилген цинк. Бирок биз Вольф Кишнердин кыскартуу реакциясы үчүн катализаторду колдонбойбуз. Clemmensen жана Wolff Kishner кыскартуу ортосундагы дагы бир айырмачылык Клемменсен кыскартуу күчтүү кислоталуу шарттарды колдонот, демек, кислота сезгич субстраттарга ылайыктуу эмес. Ал эми, Wolff Kishner кыскартуу күчтүү негизги шарттарды колдонот; ошондуктан, базалык сезимтал субстраттарга ылайыктуу эмес.
Төмөндөгү инфографика Клемменсен менен Вольф Кишнердин ортосундагы айырманы кененирээк чагылдырат.
Кыскача – Клемменсен менен Вольф Кишнердин кыскаруусу
Органикалык химияда маанилүү кошулмаларды синтездөө үчүн колдонгон көптөгөн түрдүү органикалык химиялык реакциялар бар. Демек, Клемменсен жана Вольф Кишнердин кыскаруусу ушундай эки реакция болуп саналат. Клемменсен менен Вольф Кишнердин кыскартылышынын негизги айырмасы Клемменсендин кыскаруусу кетондун же альдегиддердин алкандарга айланышын камтыйт, ал эми Вольф Кишнердин кыскарышы карбонил топторунун метилен топторуна айланышын камтыйт.
