MPV кыскаруусу менен Оппенауэрдин кычкылданышынын ортосундагы негизги айырма, MPV кыскаруусу кетондун же альдегиддин тиешелүү спиртке айланышын камтыйт, ал эми Оппенауэрдин кычкылданышы экинчилик спирттердин кетондорго айланышын камтыйт.
MPV кыскаруусу Meerwein-Ponndorf-Verley кыскаруусуна тиешелүү. Оппенауэрдин кычкылдануусу Руперт Виктор Оппенауэрдин аты менен аталган кычкылдануу реакциясынын бир түрүн билдирет. Бул эки карама-каршы реакция.
MPV азайтуу деген эмне?
MPV кыскаруусу Meerwein-Ponndorf-Verley кыскаруусуна тиешелүү. Бул курмандык спиртинин катышуусунда алюминий алкоксидинин катализинен пайдаланып, аларга тиешелүү спирттерди түзүү үчүн кетондорду жана альдегиддерди калыбына келтирүүнү камтыган калыбына келтирүү реакциясынын бир түрү. Бул кыскартуу механизми, анын жогорку chemoselectivity үчүн пайдалуу болуп саналат. Бул кыскартуу ыкмасы үчүн биз арзан, экологиялык жактан таза металл катализаторун колдоно алабыз.
Кыскартуу реакциясы Ханс Меервейн, Вольфганг Понндорф жана Альберт Верлинин атынан аталган. Биз аны органикалык редокс реакциясы катары бөлсөк болот. Анын негиздөөчүлөрү алюминий этоксиди менен этанолдун аралашмасы альдегиддерди же кетондорду тиешелүү спиртке чейин азайта аларын аныкташкан.
01-сүрөт: MPV азайтуунун реакциялык цикли
Бул реакциянын механизми бир нече этаптан турат:
- Карбонил кычкылтек атомунун алюминий алкоксиди менен координацияланышы, тетра координацияланган алюминий ортоңку затын алуу.
- Аралык заттардын пайда болушу, гидридди перициклдүү механизм аркылуу алкокси-лиганддан карбонилге өткөрүү.
- Катализаторду регенерациялоо аркылуу жаңы калыбына келтирилген карбонилди алмаштыруу аркылуу эритмеден спирттин пайда болушу
Oppenauer кычкылдануусу деген эмне?
Оппенауэрдин кычкылдануусу – тандалма кычкылдануу жолу менен экинчилик спирттердин кетондорго айланышын камтыган кычкылдануу реакциясынын бир түрү. Бул кычкылдануу реакциясы Руперт Виктор Оппенауэрдин атынан аталган. Бул тандалма кычкылданууну камтыган жумшак техника. Аны органикалык редокс реакциясынын бир түрү катары да сүрөттөсө болот.
02-сүрөт: Оппенауэрдин кычкылданышынын мисалы
Бул MPV кыскаруусуна карама-каршы реакция. Бул реакцияда спирт ашыкча ацетондун катышуусунда алюминий изопропоксиди менен кычкылданат, бул тең салмактуулуктун продукт тарапка жылышын шарттайт.
Оппенауэрдин кычкылдануу реакциясы экинчилик спирттерге жогорку тандалма болуп саналат жана башка сезгич функционалдык топторду, анын ичинде аминдерди жана сульфиддерди кычкылдандырбайт. Бирок, биз бул кычкылдануу процессинде биринчилик спирттерди кычкылданта алабыз. Бирок ал альдегид продуктуларынын атаандашкан альдол конденсациясынан улам сейрек жасалат. Оппенауэрдин кычкылдануу реакциясы дагы эле кислотага туруктуу субстраттарды кычкылдандыруу үчүн колдонулат. Андан тышкары, бул ыкма салыштырмалуу орточо жана уулуу эмес реагенттерди колдонгондуктан хроматтарга же диметилсульфоксидге жараша кычкылдануу ыкмалары менен алмаштырылган.
MPV кыскартуу менен ачык кычкылдануунун ортосунда кандай айырма бар?
MPV кыскартуу жана Oppenauer кычкылдануу маанилүү органикалык химиялык реакция механизмдери болуп саналат. MPV кыскаруусу менен Оппенауэрдин кычкылданышынын ортосундагы негизги айырма, MPV кыскаруусу кетондун же альдегиддин тиешелүү спиртке айланышын камтыйт, ал эми Оппенауэрдин кычкылданышы экинчилик спирттердин кетондорго айланышын камтыйт.
Төмөнкү инфографикада MPV кыскаруусу менен Оппенауэр кычкылдануусунун ортосундагы айырмачылыктар жанаша салыштыруу үчүн таблица түрүндө берилген.
Кыскача маалымат – MPV кыскаруусу жана Оппенауэрдин кычкылданышы
MPV кыскаруусу жана Оппенауэрдин кычкылдануусу карама-каршы эки реакция. MPV кыскаруусу менен Оппенауэрдин кычкылданышынын ортосундагы негизги айырма, MPV кыскартуусу кетондун же альдегиддин тиешелүү спиртке айланышын камтыйт, ал эми Оппенауэрдин кычкылданышы экинчилик спирттердин кетондорго айланышын камтыйт.
