Негизги айырма – Алкилдөө жана Ациляция
Алкилдөө жана ацилдөө Органикалык химиядагы эки электрофилдик алмаштыруу реакциясы. alkylation жана acylation ортосундагы негизги айырма алмаштыруу жараянына катышкан топ болуп саналат. Алкилдөө процессинде алкил тобу алмаштырылат, ал эми ацил тобу ацилдөөдө башка кошулма менен алмаштырылат. Бул алмаштыруу каталитикалык шарттарда бензол шакекчесинде пайда болгондо, ал "Friedel-crafts ацилдөө/алкилдөө" деп аталат.
Алкилация деген эмне?
Алкил тобунун бир молекуладан экинчи молекулага өтүшү «алкилдөө» деп аталат. Берилген алкил тобу алкил карбокатион, эркин радикал, карбанион же карабин болушу мүмкүн. Алкил тобу C n H2 n +1 (n – бүтүн сан, ал эквиваленттүү) жалпы формуласына ээ болгон молекуланын бир бөлүгү алкил тобундагы көмүртектин санына).
Ациляция деген эмне?
Химиялык кошулмага ацил тобун кошуу процесси ацилация деп аталат. Acylating агент бул жараянда acyl тобун камсыз химиялык кошулма болуп саналат. Ацилдөөчү агенттердин мисалдары; ацилгалогениддер, ацетилхлориддер.
Алкилдөө менен ацилациянын ортосунда кандай айырма бар?
Алкилдөө жана ацилдөө аныктамасы:
Алкилдөө: Алкилдөө – бул алкил тобунун бир молекуладан экинчи молекулага өтүшү.
Ацилдөө: Ацилдөө - химиялык кошулмага ацил тобун кошуу процесси.
Агенттер:
Алкилдөө:
Алкилдөөчү агенттердин мисалдары;
- Алкил карбокатиондору
- Эркин радикал
- Карбанион
- Карбиндер
Ациляция:
Ацилгалогениддер көбүнчө ацилдөөчү агенттер катары колдонулат; кээ бир металл катализаторлору менен иштетилгенде алар абдан күчтүү электрофилдер.
Ацилгалогениддер:
Этаноил хлориди CH3-CO-Cl
Карбон кислоталарынын ацилангидриддери
Алкилдөө жана ацилдөө механизми:
Алкилдөө:
Бензолдун алкилдеши: Бул реакцияда бензол шакекчесиндеги суутек атому метил тобуна алмаштырылат.
Ациляция:
Бензолдун ацилдениши: Бул реакцияда бензол шакекчесиндеги суутек атому CH3CO- тобу менен алмаштырылат.
Алкилдөө жана ацилдөө колдонмолору:
Алкилдөө:
Нефтини кайра иштетүү процессинде: изобутенди олефиндер менен алкилдөө нефтини жаңыртуу үчүн колдонулат. Ал C7-C8 чынжырлары бар синтетикалык алкилатты чыгарат. Алар бензин үчүн премиум аралашма запасы катары колдонулат.
Медицинада: "Алкилдөөчү шишикке каршы агенттер" деп аталган дары классы химиотерапияда алкилдөө процессинде колдонулат. Бул рак клеткаларынын ДНКсын бузуу үчүн ДНКны дары менен алкилдөө жолу менен жасалат.
Ациляция:
Биологияда:
Белок ацилациясы: Белоктордун пост-котормо модификациясы ацил байланыштары аркылуу функционалдык топторду бириктирүү аркылуу ишке ашырылат.
Май ацилациясы: Бул белгилүү бир аминокислоталарга май кислоталарын кошуу процесси (миристилизация же пальмитилизация).
Алкилдөө жана ацилдөөнүн чектөөлөрү:
Алкилдөө:
- Галиддер алкилдөөдө колдонулганда, ал алкил галогендүү болушу керек. Винил же арыл галогениддерин колдонууга болбойт, анткени алардын аралык карбокатиондору өтө туруктуу эмес.
- Бул реакция карбокацияны кайра уюштуруу процессин камтыйт жана башка продукт пайда болот.
- Поли-алкилдөө: шакекчеге бирден ашык алкил тобун кошуу. Муну ашыкча көлөмдөгү бензол кошуу менен көзөмөлдөөгө болот.
Ациляция:
- Ациляция кетондорду гана чыгарат. Бул берилген реакция шарттарында HOClдин CO жана HClге ажыроосу менен байланыштуу.
- Ациляцияда активдештирилген бензолдор гана реактивдүү. Бул учурда бензолдор моно-галобензолго караганда реактивдүү болушу керек.
- Арил амин топтору болгондо, Льюис кислотасы катализатору (AlCl3) комплексти түзүшү мүмкүн, бул аларды өтө реактивдүү эмес.
- Амин жана спирт топтору болгондо, алар талап кылынган шакек ацилациясынын ордуна N же O ацилациясын бере алышат.
Ацил тобунун аныктамасы:
Кош байланыштуу кычкылтек атомун жана көмүртек атомуна алкил тобун камтыган функционалдык топ (R-C=O). Органикалык химияда кислота топтору көбүнчө карбон кислоталарынан алынат. Альдегиддер, кетондор жана эфирлер дагы ацил топторун камтыйт.
