Гофман менен Кертиустун кайра түзүлүшүнүн ортосундагы негизги айырма, Гофман кайра түзүлүшү биринчилик амиддин негизги аминге айланышын сүрөттөйт, ал эми Кертиус кайра түзүлүшү ацил азиддин изоцианатка айланышын сүрөттөйт.
Кайра уюштуруу реакциясы – бул химиялык конверсия реакциясы, мында бир химиялык кошулма баштапкы кошулмага караганда туруктуураак башка кошулмага айланат. Хофман менен Кертиустун кайра түзүлүшү - бул химиялык синтез процесстеринде көптөгөн колдонмолорго ээ болгон органикалык химиялык реакциялардын эки түрү. Гофман реакциясы иштелип чыгып, окумуштуу Август Вильгельм фон Хофмандын атынан аталса, Куртиустун кайра түзүлүшү реакциясы Теодор Курцийдин атынан аталды.
Гофман кайра түзүү деген эмне?
Гофмандын кайра түзүлүшү – химиялык реакциянын бир түрү, ал биринчилик амиддин бир аз көмүртек атому бар негизги аминге айланышын сүрөттөйт. Бул реакция Август Вильгельм фон Хофмандын атынан аталды. Кээде биз муну Хофмандын деградациясы деп да атайбыз. Hofmann кайра түзүү реакциясынын жалпы формуласы төмөнкүчө:
01-сүрөт: Хофмандын кайра түзүлүшү
Гофман кайра түзүү реакциясы бромдун натрий гидроксиди менен реакциясы менен башталат, ал натрий гипобромитин (in situ реакциясы) пайда кылат, ал баштапкы амидди аралык изоцианат молекуласына айландыра алат. Андан кийин бул аралык изоцианат кошулмасы негизги аминди берүү үчүн гидролизге өтөт. Бул кайра түзүү учурунда көмүр кычкыл газы молекуласы бөлүнүп чыгат. Демек, түпнуска молекуладагы көмүртек атомдорунун санына салыштырмалуу акыркы продуктта бир көмүртек атому жок.
Куртиустун кайра түзүлүшү деген эмне?
Куртиустун кайра түзүлүшү – ацил азид изоцианатка айланган химиялык реакциянын бир түрү. Бул реакцияны 1885-жылы Теодор Курциус иштеп чыккан. Бул термикалык ажыроо реакциясы. Бул реакция азот газынын молекуласын жоготууну камтыйт. Бул конверсиядан кийин изоцианат молекуласы ар кандай нуклеофилдердин чабуулуна дуушар болот - мис. суу, спирт жана аминдер. Бул нуклеофилдик чабуул биринчилик амин, карбамат же мочевина туундуларын берет. Жалпы формула төмөнкүчө:
02-сүрөт: Куртиустун кайра түзүлүшү
Ацил азид кислота хлориддеринин же ангидриддердин натрий азиди же триметилсилил азид менен реакциясынан пайда болот. Адатта, Кертиустун кайра түзүлүшү эки этаптуу процесс катары каралат. Азот газынын жоголушу ацил нитриенди пайда кылат. Жана, бул реакциядан кийин R-тобунун миграциясы изоциантты берет. Бирок, акыркы изилдөөлөр боюнча, acyl azide жылуулук ажыроо жогоруда айтылган эки кадамдар чогуу ишке ашкан макулдашылган жараян болуп саналат. Бул реакцияда байкалган же изоляцияланган нитрендин кошулмасынын же кошумча продуктуларынын жоктугунан улам болот.
Гофман менен Кертиустун кайра түзүлүшүнүн ортосунда кандай айырма бар?
Кайталануу реакциясы – бул кошулмалардын көмүртек денесин баштапкы кошулманын изомери болгон башка түзүлүшкө айландыруучу химиялык реакция. Хофман менен Кертиустун кайра түзүлүшүнүн ортосундагы негизги айырма, Хофмандын кайра түзүлүшү баштапкы амиддин негизги аминге айланышын сүрөттөйт, ал эми Куртиус кайра түзүлүшү ацил азиддин изоцианатка айланышын сүрөттөйт.
Төмөндө инфографика таблицада Хофман менен Кертиустун кайра жайгаштырылышынын ортосундагы айырмачылыктар келтирилген.
Кыскача – Хофман менен Кертиустун кайра түзүлүшү
Хофман менен Кертиустун кайра түзүлүшү химиялык кайра түзүү реакцияларынын эки түрү. Хофман менен Кертиустун кайра түзүлүшүнүн ортосундагы негизги айырма, Гофмандын кайра түзүлүшү биринчилик амиддин негизги аминге айланышын сүрөттөйт, ал эми Курциус кайра түзүлүшү ацил азиддин изоцианатка айланышын сүрөттөйт.
