Эркин радикалдарды алмаштыруу менен эркин радикал кошуунун ортосундагы негизги айырма: эркин радикалдарды алмаштыруу функционалдык топту башка функционалдык топ менен алмаштырууну камтыйт, ал эми эркин радикал кошуу молекулага жаңы функциялык топту кошууну камтыйт.
Эркин радикал жупташтырылбаган валенттүү электрондон турган атом, молекула же ион болушу мүмкүн. Радикалдуу реакциялардын эки негизги түрү бар: эркин радикалдарды алмаштыруу жана эркин радикалдарды кошуу реакциялары.
Эркин радикал деген эмне?
Эркин радикал жупташтырылбаган валенттүү электрондон турган атом, молекула же ион болушу мүмкүн. Адатта, бул жупташкан электрондор эркин радикалдарды өтө химиялык реактивдүү кыла алат; бирок кээ бир өзгөчөлүктөр болушу мүмкүн. Алардын жогорку реактивдүүлүгүнөн улам, эркин радикалдардын көбү өзүнөн-өзү димеризацияланышат. Андыктан алардын өмүрү өтө кыска.
Эркин радикал алмаштыруу деген эмне?
Эркин радикалдарды алмаштыруу – бул реактивдүү аралык зат катары эркин радикалдарды камтыган алмаштыруу реакциясынын бир түрү. Реактивдүү аралык заттар кыска мөөнөттүү, жогорку энергиялуу жана жогорку реактивдүү молекулалар. Бул молекулалар химиялык реакция учурунда пайда болуп, тезирээк туруктуураак молекулаларга айланат. Мындан тышкары, алмаштыруу реакциясы - бул химиялык реакциянын бир түрү, анда химиялык кошулмадагы бир функционалдык топ башка функционалдык топ менен алмаштырылат.
01-сүрөт: Эркин радикалдык реакциялардагы ар кандай кадамдар
Жогорудагы сүрөттө жалпысынан эркин радикалдык реакциялардын кадамдары көрсөтүлгөн; 2 жана 3 кадамдар инициация реакциялары деп аталат, мында эркин радикалдар гомолиз аркылуу пайда болот. Гомолизге жылуулук же УК жарыгын колдонуу жана радикалдуу демилгечилерди колдонуу менен жетишүүгө болот, мис. органикалык пероксиддер, азо бирикмелер, ж.б. акыркы кадамдар 6 жана 7 жалпысынан бүтүрүү деп аталат; бул жерде радикал башка радикал түр менен кайра биригүүгө умтулат. Бирок, радикал кээде таралган жерде андан ары реакция кылат. Жайылтуу жогорудагы сүрөттө 4 жана 5-кадамдардан берилген.
Радикалдуу алмаштыруу реакцияларынын кээ бир мисалдарына Бартон-МакКомби деоксигенациясы, Воль-Зиглер реакциясы, Дауд-Беквит реакциясы ж.б. кирет.
Эркин радикал кошуу деген эмне?
Эркин радикалды кошуу – бул кошулмага функционалдык топ эркин радикал реактивдүү арачы аркылуу кошулган кошуу реакциясынын бир түрү. Кошуунун бул түрү радикал жана радикал эмес түрлөрдүн ортосунда же эки радикал түрдүн ортосунда болушу мүмкүн. Эркин радикалдарды кошуунун негизги кадамдары башталышы, чынжырдын таралышы жана чынжырдын токтотулушу кирет.
02-сүрөт: Алкендерге HBrдин радикалдуу кошулушу
Инициациялоо процессинде инициация үчүн радикалдуу инициатор колдонулат, мында радикал эмес прекурсордон радикал түр пайда болот. Чынжырча таралуу процессинде эркин радикал жаңы радикал түрдү пайда кылуу үчүн радикал эмес түр менен реакцияга кирет. Акыркы кадам - чынжырды токтотуу, мында эки радикал бири-бири менен реакция кылып, радикал эмес түрдү жаратат. Реакциянын бул түрүнүн кеңири таралган мисалына Meerwein ариляциясы кирет.
Адатта, эркин радикалдарды кошуу реакциялары алсыз байланыштары бар реагенттерге негизделет, ошондуктан алар радикалдык түрлөрдү түзүүчү гомолизден өтүшү мүмкүн. Күчтүү байланыштар болгондо реакция механизми кадимки эркин радикалдарды кошуу реакцияларынан айырмаланат.
Эркин радикалды алмаштыруу менен эркин радикал кошуунун ортосунда кандай айырма бар?
Эркин радикал жупташтырылбаган валенттүү электрондон турган атом, молекула же ион болушу мүмкүн. Эркин радикалдарды алмаштыруу менен эркин радикал кошуунун ортосундагы негизги айырма, эркин радикалдарды алмаштыруу функционалдык топту башка функционалдык топ менен алмаштырууну камтыйт, ал эми эркин радикал кошуу молекулага жаңы функциялык топту кошууну камтыйт.
Төмөнкү сүрөттө эркин радикалдарды алмаштыруу менен эркин радикал кошуунун ортосундагы айырмачылыктар жанаша салыштыруу үчүн таблица түрүндө келтирилген.
Кыскача маалымат – Эркин радикалдарды алмаштыруу жана эркин радикалдарды алмаштыруу
Эркин радикал жупташтырылбаган валенттүү электрондон турган атом, молекула же ион болушу мүмкүн. Эркин радикалдарды алмаштыруу менен эркин радикал кошуунун ортосундагы негизги айырма: эркин радикалдарды алмаштыруу функционалдык топту башка функционалдык топ менен алмаштырууну камтыйт, ал эми эркин радикал кошуу молекулага жаңы функциялык топту кошууну камтыйт.
