Негизги жана экинчилик кинетикалык изотоп эффектинин негизги айырмасы биринчилик изотоптук эффект үзүлгөн байланыштагы изотоптук алмаштырууну, ал эми экинчилик изотоптук эффект үзүлгөн байланышка жанаша жайгашкан байланыштагы изотоптук алмаштырууну сүрөттөйт.
Кинетикалык изотоп эффектиси же KIE изотопту алмаштырууда химиялык реакциянын реакция ылдамдыгынын өзгөрүшүн билдирет. Бул жерде реактивдеги атом анын изотопу менен алмаштырылат, андыктан реакция ылдамдыгы баштапкы ылдамдыктан башкача болот. Андан кийин жарык изотоптук алмаштырылган реагент катышкан реакциянын ылдамдык константасын оор изотопиялык алмаштырылган реагент катышкан реакциянын ылдамдык константасынан бөлүү аркылуу KIE үчүн маанини аныктай алабыз. Демек, 1ден чоңураак KIE нормалдуу кинетикалык изотоптук эффект, ал эми 1ден аз KIE тескери кинетикалык изотоптук эффект катары каралат.
Негизги кинетикалык изотоп эффектиси деген эмне?
Негизги кинетикалык изотоп эффектиси – байланыш үзүлгөн жерде изотоптук алмаштыруудан реакциянын ылдамдыгынын өзгөрүшү. Бул жерде бул алмаштыруу реакциянын ылдамдыгын аныктоочу баскычында байланышты бузуу стадиясында болот. Демек, изотоптук эффекттин бул түрү ылдамдыкты чектөө баскычында изотоп менен байланыштын үзүлүшүн же байланыш түзүүнү көрсөтөт.
Нуклеофилдик алмаштыруу реакциялары үчүн баштапкы кинетикалык изотоп эффектиси алмаштыруучу топторго, нуклеофилдерге жана альфа-көмүртектерге колдонулат. Кинетикалык эффекттин бул түрү идеалдуу KIEге караганда сезгичтиги азыраак. Бул термелүү эмес факторлордун салымына байланыштуу.
Экинчи кинетикалык изотоп эффектиси деген эмне?
Экинчи кинетикалык изотоп эффектиси – байланыштын бузулуучу жеринен башка жерде изотоптук алмаштыруунун натыйжасында реакциянын ылдамдыгынын өзгөрүшү. Башкача айтканда, изотоптук түрдө белгиленген атом менен эч кандай байланыш үзүлбөгөнүн же пайда болбогонун көрсөтөт. Негизги кинетикалык эффект сыяктуу бул да ылдамдыкты аныктоочу кадамда ишке ашат. Альфа, бета жана гамма эффекти деп аталган кошумча кинетикалык эффекттердин үч түрү бар.
01-сүрөт: Дейтерий менен алмаштырылган суутектүү молекулалар менен нуклеофилдик алмаштыруу
Негизги KIEден айырмаланып, экинчилик KIE бир топ азыраак болот. Бирок, KIE бул түрү дагы эле реакция механизмдерин түшүндүрүүдө абдан пайдалуу, анткени Дейтерий атомдоруна экинчилик KIE бир топ чоң. Мындан тышкары, экинчилик кинетикалык изотоптук эффекттердин чоңдугу термелүү факторлору менен аныкталат.
Баштапкы жана экинчилик кинетикалык изотоп эффектинин ортосунда кандай айырма бар?
Кинетикалык изотоп эффектиси же KIE изотопту алмаштырууда химиялык реакциянын реакция ылдамдыгынын өзгөрүшүн билдирет. Негизги жана экинчилик кинетикалык изотоп эффектинин ортосундагы негизги айырма, биринчи изотоптук эффект үзүлгөн байланыштагы изотоптук алмаштырууну сүрөттөйт, ал эми экинчи изотоптук эффект үзүлгөн байланышка чектеш байланыштагы изотоптук алмаштырууну сүрөттөйт. Андан тышкары, негизги KIEден айырмаланып, экинчилик KIE бир топ азыраак болот.
Мындан тышкары, экинчилик кинетикалык изотоптук эффекттердин чоңдугу титирөө факторлору менен аныкталат, ал эми негизги кинетикалык изотоптук эффект термелүү эмес факторлордон улам азыраак сезгич.
Төмөндө инфографика биринчилик жана экинчилик кинетикалык изотоп эффектинин ортосундагы айырманы жалпылайт.
Кыскача маалымат – Негизги жана экинчилик кинетикалык изотоп эффектиси
Кинетикалык изотоп эффектиси же KIE изотопту алмаштырууда химиялык реакциянын реакция ылдамдыгынын өзгөрүшүн билдирет. Негизги жана экинчилик кинетикалык изотоп эффектинин ортосундагы негизги айырма, негизги изотоптук эффект үзүлгөн байланыштагы изотоптук алмаштырууну сүрөттөйт, ал эми экинчи изотоптук эффект үзүлгөн байланышка чектеш байланыштагы изотоптук алмаштырууну сүрөттөйт.
