Негизги айырма – Марковников менен Анти-Марковников эрежеси
1870-жылдардын башында орус химиги Владимир Маркоников бир катар эмпирикалык байкоолордун негизинде эреже чыгарган. эреже Марковниковдун эрежеси катары жарыяланган. Марковников эрежеси асимметриялык алкенге HX (HCl, HBr же HF) же H2O жалпы формуласына ээ болгон кошулма кошулганда, алкандын пайда болгон формуласын болжолдоого жардам берет. пропан катары). Реакция шарты өзгөргөндө майда жана негизги продуктыларды артка кайтарууга болот жана бул процесс Анти Марковников кошумчасы деп аталат. Марковников эрежеси менен Марковниковго каршы эреженин ортосундагы негизги айырма төмөндө түшүндүрүлөт.
Марковников эрежеси деген эмне?
Марковников эрежесинин аныктамасы, HX формуласы менен протик кислотасын кошуу (мында X=галоген) же H2O (H-OH катары каралат) алкенге суутек көп сандагы суутек атомдору бар кош байланыштуу көмүртекке, ал эми галоген (X) башка көмүртекке кошулат. Ошондуктан, бул эреже көбүнчө "бай байыйт" деп чечмеленет. Эрежени пропендин бром кислотасы (HBr) менен реакциясын төмөндөгүдөй чагылдырууга болот.
01-сүрөт: Марковников эрежеси пропендин гидробромик кислотасы менен реакциясы аркылуу сүрөттөлгөн
Ошол эле эреже алкен суу менен реакцияга кирип, спирт түзгөндө колдонулат. Гидроксил тобу (-OH) CC байланыштарынын көп саны менен кош байланыштуу көмүртекке кошулат, ал эми суутек атому (Н) C-H байланыштары көбүрөөк болгон башка кош байланыштуу көмүртекке кошулат. Демек, Марковников эрежеси боюнча, алкенге HX кошулганда, негизги продукт Н атому азыраак алмаштырылган абалда, ал эми X көбүрөөк алмаштырылган абалда болот. Ошондуктан, бул продукт туруктуу болуп саналат. Бирок, дагы эле азыраак туруктуу продуктту түзүүгө болот, же биз аны кичине продукт деп атайбыз, анда H атому C=C байланышынын көбүрөөк алмаштырылган абалына, ал эми X азыраак алмаштырылган позицияга байланышат.
02-сүрөт: Алкенге бром суутек кошулуусу
Алкенге HX кошулуу механизмин эки кадам менен түшүндүрүүгө болот (02-сүрөттү караңыз). Биринчиден, протондун кошулушу (H+) алкендин C=C кош байланышы H+ HX менен реакцияга киргенде ишке ашат. бул учурда бул HBr) карбонациялоо аралык продуктуну пайда кылат. Андан кийин электрофил менен нуклеофилдин реакциясы жаңы коваленттик байланышты түзүү үчүн экинчи кадам катары ишке ашат. Биздин учурда, Br– акыркы продуктуну пайда кылуу үчүн оң жооптуу болгон карбонациялоочу аралык зат менен реакцияга кирет.
АнтиМарковников эрежеси деген эмне?
Анти- Марковников эрежеси Марковников эрежесинин баштапкы билдирүүсүнө карама-каршы келет. HBr пероксиддин катышуусунда алкенге кошулганда, Н атому С-Н байланыштары аз болгон кош байланыштуу көмүртек менен, ал эми Br көбүрөөк С-Н байланыштары бар башка көмүртек менен байланышат. Бул таасир Хараш эффекти же пероксид эффекти деп да аталат. Анти-Марковников кошулуусу реагенттерге ультрафиолет нурунун таасири астында да ишке ашат. Бул Марковников башкаруусуна так карама-каршы. Бирок, Марковниковго каршы эреже Марковниковду кошуунун так тескери процесси эмес, анткени бул эки реакциянын механизмдери такыр башка.
Марковников реакциясы иондук механизм, ал эми анти-Марковников реакциясы эркин радикалдык механизм. Механизм чынжырлуу реакция катары ишке ашат жана үч баскычтан турат. Биринчи кадам - чынжыр баштоочу кадам, мында HBr же пероксиддин фотохимиялык диссоциацияланышы Br жана H эркин радикалдарын пайда кылат. Андан кийин экинчи кадамда, Br эркин радикал эки мүмкүн бромоалкил эркин радикалдарды пайда кылуу үчүн алкен молекуласына чабуул. 2° эркин радикал туруктуураак жана негизинен түзүлөт.
3-сүрөт: Марковниковго каршы кошумча мисалдар
Акыркы этапта туруктуураак бромоалкил эркин радикалы HBr менен реакцияга кирип, анти-Марковников продуктуну жана чынжыр реакциясын улантуучу дагы бир бром эркин радикалын түзөт. HBr айырмаланып, HCl жана HI алар эркин радикал кошуу реакциясына дуушар эмес, анти-Markovnikov продуктыларды алып келбейт. Себеби H-Cl байланышы H-Br байланышына караганда күчтүүрөөк. H-I байланышы алда канча алсызыраак болсо да, салыштырмалуу туруксуз C-I байланышы катары I2 түзүлүшү көбүрөөк артыкчылыкка ээ.
Марковников менен Анти Марковников эрежесинин ортосунда кандай айырма бар?
Марковников vs Анти Марковников эрежеси |
|
| Марковников эрежеси алкенге HX (мында X=галоген) же H2O (H-OH катары каралат) формуласы менен протик кислотасын кошууда, суутек көп сандагы суутек атомдору бар кош байланыштуу көмүртекке, ал эми галоген (X) башка көмүртекке кошулат. | АнтиМарковников эрежеси HBr пероксиддин катышуусунда алкенге кошулганда, Н атому азыраак С-Н байланыштары бар кош байланыштуу көмүртек менен, ал эми Br көбүрөөк CH байланыштары бар башка көмүртек менен байланышканда түшүндүрүлөт |
| Механизм | |
| Иондук механизм | Эркин радикал механизм |
| реактивдер | |
| HCl, HBr, HI же H2O | HBr гана (HCl же HI кошулбайт) |
| Орто/Катализатор | |
| Эч кандай каражат талап кылынбайт | Пероксид же ультрафиолет болушу керек |
Кыскача – Марковников менен Марковниковго каршы эреже
Марковников жана анти-Марковников - HX (HBr, HBr, HI жана H2O) менен алкендердин ортосунда пайда болуучу кошумча реакциялардын эки түрү. Марковников реакциясы алкенге HX кошулганда пайда болот, мында Н кош байланыштын азыраак алмаштырылган көмүртек атому менен, ал эми X башка кош байланыштуу көмүртек атому менен иондук механизм аркылуу байланышат. Антимарковников реакциясы алкенге HBr (HCl, HI же H2O эмес) кошулганда ишке ашат, мында Br азыраак алмаштырылган кош байланыштуу көмүртек менен, ал эми Н эркин радикал механизми аркылуу башка көмүртек атому менен байланышат. Бул Марковников менен АнтиМарковников эрежесинин ортосундагы айырма.
Марковников менен АнтиМарковников эрежесинин PDF форматын жүктөп алыңыз
Сиз бул макаланын PDF версиясын жүктөп алып, шилтеме эскертүүсүнө ылайык оффлайн максаттарында колдоно аласыз. Сураныч, PDF версиясын бул жерден жүктөп алыңыз Марковников менен Анти Марковников эрежесинин ортосундагы айырма
